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过氧化氢的金属盐类

过氧化氢的金属盐类

编辑日期:2023年6月11日

什么是过氧化氢的金属盐

  根据路易斯酸碱理论,0.1 mol/L的过氧化氢水溶液属于路易斯酸,在298K时的酸解离常数Ka=1.55×10-12,pH值为6.4,属于弱酸性溶液。与醋酸类似,在水溶液中,弱酸性的过氧化氢溶液可以进行初级电离产生氢离子和氢过氧离子,然后进行二级电离产生过氧离子,其解离平衡方程式如下所示:

H2O2 + H2O <=======> H3O+ + HO2 (氢过氧离子,Hydroperoxide ion)
HO2 + H2O <=======> H3O+ + (O2)2- (过氧离子,Peroxide ion)

电离后产生的过氧离子基团具有额外电子,为典型的电子供体。当与具有空轨道的金属离子(电子受体)遭遇时,过氧离子基团可以与之共价键结合,形成路易斯加成物,即过氧化氢的金属盐(persalts of metals)。常见的碱金属元素[锂(Li)、钠(Na)、钾(K)],碱土金属元素镁[(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)],以及某些过渡金属元素[锌(Zn)、铬(Cr)、银(Ag)]等,均可与过氧离子基团形成对应的金属盐。

过氧化氢的金属盐的物理化学特性

  过氧化氢的金属盐的水溶性与碳酸盐类似。比如,过氧化氢的碱金属盐(Na2O2、K2O2)为水溶性化合物,它们在水中极易溶解,并将完全电离产生过氧离子和对应的一价碱金属离子,其溶解特性类似于Na2CO3。而过氧化氢的其它金属盐类化合物(MO2)均不溶于水或难溶于水,只能通过水解作用缓慢产生氢过氧离子和对应的多价金属离子,氢过氧离子经进一步水解作用形成过氧化氢,其溶解特性类似于CaCO3。水解平衡方程式如下所示:

MO2 + H2O <=======> M(OH)2 + HO2
HO2 + H2O <=======> OH + H2O2

根据水解平衡原理,酸性溶液可以促进MO2的水解,而碱性溶液将抑制MO2的水解。因此,通过控制溶液体系中的酸碱度,可以控制MO2水解产生过氧化氢的速率,进而灵活地调整水溶液中过氧化氢分子的浓度。换句话讲,利用MO2可以实现过氧化氢的缓释。MO2相当于一种特殊的笼子,将过氧化氢分子束缚在其中。在水溶液中,水分子可以缓慢“腐蚀”笼子,使束缚于其中的过氧化氢分子缓慢释放到溶液中。MO2的这一特性克服了过氧化氢自身化学活性高、反应剧烈、作用时间短等固有缺陷,在生物医学领域具有重要的应用价值。

  过氧化氢的金属盐类具有良好的热稳定性和化学稳定性。纯过氧化氢为液态物质,非常容易因储存不当(如催化性的杂质污染、高温等)而发生自发分解形成水和氧气,存在爆炸和引发火灾的风险。实验室中使用的过氧化氢均为水的稀释液,但高浓度的过氧化氢水溶液在高温、光照、或者杂质(特别是金属催化剂)存在的情况下,同样容易自发分解形成水和氧气。与过氧化氢相比,过氧化氢的金属盐类为固态物质,不具备易燃易爆的特性,干燥环境下的光热稳定性良好。比如,过氧化钙的热分解温度大于275℃,即需要至少加热至275℃才能使其分解产生氧气,在储存和使用中相对安全。

  商用的过氧化氢的金属盐类的性状多为大小不一的块体,或被进一步加工为毫米至微米级的粉末,主要用于烘焙业、地下水处理、土壤的生物修复、水体增氧剂以及牙膏增白剂等。近年来,随着纳米科学和纳米技术的发展,过氧化氢的金属盐类的纳米级颗粒的生产制备成为可能,这为其在生物医学领域的应用开发奠定了基础,将在抗感染、抗肿瘤、药妆、医美等领域展现出巨大的潜力。